2019-07-18 00:00:00 來(lái)源: 點(diǎn)擊:4252 喜歡:0
酚醛樹(shù)脂是最早工業(yè)化的合成樹(shù)脂,已經(jīng)有100年的歷史。由于它原料易得,合成方便以及樹(shù)脂固化后性能能滿(mǎn)足很多使用要求,因此在模塑料、絕緣材料、涂料、木材粘接等方面得到廣泛應用。近年來(lái)隨著(zhù)人們對安全等要求的提高,具有阻燃、低煙、低毒等特性的酚醛樹(shù)脂重新引起人們重視,尤其在飛機場(chǎng)、火車(chē)站、學(xué)校、醫院等公共建筑設施及飛機的內部裝飾材料等方面的應用越來(lái)越多。
與不飽和聚酯樹(shù)脂相比,酚醛樹(shù)脂的反應活性低,固化反應放出縮合水,使得固化必須在高溫高壓條件下進(jìn)行,長(cháng)期以來(lái)一般只能先浸漬增強材料制作預浸料(布),然后用于模壓工藝或纏繞工藝,嚴重限制了其在復合材料領(lǐng)域的應用。為了克服酚醛樹(shù)脂固有的缺陷,進(jìn)一步提高酚醛樹(shù)脂的性能,滿(mǎn)足高新技術(shù)發(fā)展的需要,人們對酚醛樹(shù)脂進(jìn)行了大量的研究,改進(jìn)酚醛樹(shù)臘的韌性、提高力學(xué)性能和耐熱性能、改善工藝性能成為研究的重點(diǎn)。近年來(lái)國內相繼開(kāi)發(fā)出一系列新型酚醛樹(shù)脂,如硼改性酚醛樹(shù)脂、烯炔基改性酚醛樹(shù)脂、氰酸酯化酚醛樹(shù)脂和開(kāi)環(huán)聚合型酚醛樹(shù)脂等??梢杂糜赟MC/MC、RTM、拉擠、噴射、手糊等復合材料成型工藝。介紹了酚醛樹(shù)脂的改性研究進(jìn)展及RTM、拉擠等酚醛復合材料成型工藝的研究應用情況。
1、聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹(shù)脂
工業(yè)上應用得最多的是用聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹(shù)脂,它可提高樹(shù)脂對玻璃纖維的粘結力,改善酚醛樹(shù)脂的脆性,增加復合材料的力學(xué)強度,降低固化速率從而有利于降低成型壓力。用作改性的酚醛樹(shù)脂通常是用氨水或氧化鎂作催化劑合成的苯酚甲醛樹(shù)脂。用作改性的聚乙烯醇縮醛一般為縮丁醛和縮甲乙醛。使用時(shí)一般將其溶于酒精,作為樹(shù)脂的溶劑。利用縮醛和酚醛羥甲基反應合成的樹(shù)脂是1種優(yōu)良的特種油墨載體樹(shù)脂。
2、聚酰胺改性酚醛樹(shù)脂
經(jīng)聚酰胺改性的酚醛樹(shù)脂提高了酚醛樹(shù)脂的沖擊韌性和粘結性。用作改性的聚酰胺是一類(lèi)羥甲基化聚酰胺,利用羥甲基或活潑氫在合成樹(shù)脂過(guò)程中或在樹(shù)脂固化過(guò)程中發(fā)生反應形成化學(xué)鍵而達到改性的目的。用該樹(shù)脂制成的漁竿等薄壁管具有優(yōu)良的力學(xué)性能。
3、環(huán)氧改性酚醛樹(shù)脂
用熱固性酚醛樹(shù)脂和雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂混合物制成的復合材料可以兼具2種樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn),改善它們各自的缺點(diǎn),從而達到改性的目的。這種混合物具有環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)良的粘結性,改進(jìn)了酚醛樹(shù)脂的脆性,同時(shí)具有酚醛樹(shù)脂優(yōu)良的耐熱性,改進(jìn)了環(huán)氧樹(shù)脂耐熱性較差的缺點(diǎn)。這種改性是通過(guò)酚醛樹(shù)脂中的羥甲基與環(huán)氧樹(shù)脂中的羥基及環(huán)氧基進(jìn)行化學(xué)反應,以及酚醛樹(shù)脂中的酚羥基與環(huán)氧樹(shù)脂中的環(huán)氧基進(jìn)行化學(xué)反應,最后交聯(lián)成復雜的體型結構來(lái)達到目的,是1種應用最廣的酚醛增韌方法。
4、有機硅改性酚醛樹(shù)脂
有機硅樹(shù)脂具有優(yōu)良的耐熱性和耐潮性??梢酝ㄟ^(guò)使用有機硅單體與線(xiàn)性酚醛樹(shù)脂中的酚羥基或羥甲基發(fā)生反應來(lái)改進(jìn)酚醛樹(shù)脂的耐熱性和耐水性。采用不同的有機硅單體或其混合單體與酚醛樹(shù)脂改性,可得不同性能的改性酚醛樹(shù)脂,具有廣泛的選擇性。用有機硅改性酚醛樹(shù)脂制備的復合材料可在200~60℃下工作應用相當長(cháng)時(shí)間,并可作為瞬時(shí)耐高溫材料,用作火箭、導彈等燒蝕材料。
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